Принцип отверждение полиэфирных материалов органическими пероксидами.
Ненасыщенные полиэфирные смолы (НПС) представляют собой смесь ненасыщенных полиэфирных мономеров в растворителе, как правило, стирол. Сами по себе полиэфиры отверждаются очень медленно, поэтому их смешивают с мономером способным к сополимеризации с полиэфиром. Скорость сополимеризации двойных связей полиэфира с двойными связями мономера гораздо выше, чем скорость взаимодействия двойных связей полиэфира между собой.
Органические пероксиды используются для отверждения смолы, обеспечивая синтез реактивных цепей мономера с ненасыщенными связями полиэстера.

Органические пероксиды относятся к семейство молекул, содержащих по крайней мере два атома кислорода, соединенных вместе. Общая структура молекулы выглядит следующим образом:
![]()
Такая звязь имеет свойство легко рваться под действием внешних факторов, оставляя на каждом кислороде один непарный электрон, в результате образуются свободные радикалы.
- Полимеризация одного или нескольких мономеров;
- Отверждение термореактивных смол;
- Сшивание эластомеров и полиэтилена.
Перокси связь может быть разрушена под действием повышенных температур, так называемый – горячий процесс отверждения.
![]()
При комнатной температуре этого добиваются в присутствии активаторов таких как металлические соединения солей или амин (окислительно-восстановительные системы).

Отверждение полиэфирной смолы инициируется радикалами, образующимися при распаде органических пероксидов и выглядит следующим образом: после введения пероксида (инициатора) и ускорителя в течение некоторого времени внешне ничего не происходит. Не смотря на отсутствие видимых изменений внутри смолы уже идет реакция отвердителей с ингибитором (замедлителем). Реакция полимеризации при введении инициаторов начинается лишь после того, как преодолено действие ингибиторов. Этот индукционный период дает возможность механически смешать содержащую инициатор смолу с армирующим агентом и поместить ее в необходимую для отверждения форму до начала реакции полимеризации. Как только ингибитор израсходуется вязкость полиэфирной смолы резко повышается, она утрачивает способность течь и переходит в желеобразное состояние (гель). Далее эта масса переходит в резиноподобное и наконец твердое состояние. Процесс отверждения происходит с выделением тепла. Разогрев может быть весьма существенным. Следует учитывать, что зажелатинизирововшаяся полиэфирная смола более не пригодна к формованию, поэтому необходимо успеть произвести заполнение форм до наступления момента желатинизации.
Процесс сополимеризации мономера с полиэфиром выглядит следующим образом.

Свойства полиэфира к отверждению позволяют
- Производить прозрачные и глянцевые изделия.
- В сочетании с наполнителями (диоксид кремния, CaCO3) и пигментами изготавливать изделия по типу искусственный мрамор и полимербетон.
- Будучи усиленным стекловолокном или матом формировать самые разнообразные механически жесткие и прочные формы.
- Хорошие механические свойства: твердость, стойкость к воде и прочность на изгиб.
- Однородный и глянцевый внешний вид (за счет использования гелькоута).
- Точность изготовления изделий из форм.
- Транспорт: лодки, панели кузова, грузовые автомобили.
- Досуг: бассейны, душевые ванны.
- Бытовая техника: маленькие электроприборы.
- Строительство: трубы, дренажи, подоконники.